電極的主要部分是一個玻璃泡,泡的下半部是對H+有選擇性響應的玻璃薄膜,泡內(nèi)裝有pH一定的0.1mol?L-1的HCl內(nèi)參比溶液,其中插入一支Ag-AgCl電極作為內(nèi)參比電極,這樣就構成了玻璃電極。玻璃電極中內(nèi)參比電極的電位是恒定的,與待測溶液的pH無關。玻璃電極之所以能測定溶液pH,是由于玻璃膜產(chǎn)生的膜電位與待測溶液pH有關。
電極的維護保養(yǎng):
(1)復合電極不用時,可充分浸泡3M氯化鉚溶液中。切忌用洗滌液或其他吸水性試劑浸洗。
(2)使用前,檢查玻璃電極前端的球泡。正常情況下,電極應該透明而無裂紋;球泡內(nèi)要充滿溶液,不能有'氣泡存在。
(30測量濃度較大的溶液時,盡量縮短測量時間,用后仔細清洗,防止被測液粘附在電極上而污染電極。
(4)清洗電極后,不要用濾紙擦拭玻璃膜,而應用濾紙吸干,避免損壞玻璃薄膜、防止交叉污染,影響測量精度。
(5)測量中注意電極的銀一氯化銀內(nèi) 參比電極應浸入到球泡內(nèi)氯化物緩沖溶液中,避免電計顯示部分出現(xiàn)數(shù)字亂跳現(xiàn)象。使用時,注意將電極輕輕甩幾下。
(6)電極不能用于強酸、強堿或其他腐蝕性溶液。
電極在使用前必須在水溶液中浸泡一定時間。使玻璃膜的外表面形成了水合硅膠層,由于內(nèi)參比溶液的作用,玻璃的內(nèi)表面同樣也形成了內(nèi)水和硅膠層。當浸泡好的玻璃電極浸入待測溶液時,水合層與溶液接觸,由于硅膠層表面和溶液的H+ 活度不同,形成活度差,H+便從活度大的一方向活度小的一方遷移,硅膠層與溶液中的H+ 建立了平衡,改變了膠 - 液兩相界面的電荷分布,產(chǎn)生一定的相界電位。同理,在玻璃膜內(nèi)側水合硅膠層 - 內(nèi)部溶液界面也存在一定的相界電位。