溶解氧儀工作原理:在水樣中加入硫酸錳和堿性碘化鉀,生成氫氧化錳沉淀。此時氫氧化錳性質(zhì)極不穩(wěn)定,迅速與水中溶解氧化合生成錳酸錳,加入濃硫酸使已化合的溶解氧(以MnMnO3的形式存在)與溶液中所加入的碘化鉀發(fā)生反應而析出碘,再以淀粉作指示劑,用硫代硫酸鈉滴定釋放出的碘,來計算溶解氧的含量。
注意: 在沒有干擾的情況下,此方法適用于各種溶解氧濃度大于0.2mg/L和小于氧的飽和度兩倍(約20mg/L)的水樣。當水中可能含有亞硝酸鹽、鐵離子、游離氯時,可能會對測定產(chǎn)生干擾,此時應采用碘量法的修正法。具體作法是在加硫酸錳和堿性碘化鉀溶液固定水樣的時候,加入NaN3溶液,或配成堿性碘化鉀-*溶液加于水樣中,F(xiàn)e3+較高時,加入KF絡合掩敝。
2、 溶解氧儀電流測定法(Clark溶氧電極)
當需要測量受污染的地面水和工業(yè)廢水時必須用修正的碘量法或電流測定法。電流測定法根據(jù)分子氧透過薄膜的擴散速率來測定水中溶解氧(DO)的含量。溶氧電極的薄膜只能透過氣體,透過氣體中的氧氣擴散到電解液中,立即在陰極(正極)上發(fā)生還原反應,在陽極(負極),如銀-氯化銀電極上發(fā)生氧化反應,產(chǎn)生的電流與氧氣的濃度成正比,通過測定此電流就可以得到溶解氧(DO)的濃度。
電流測定法的測量速度比碘量法要快,操作簡便,干擾少(不受水樣色度、濁度及化學滴定法中干擾物質(zhì)的影響),而且能夠現(xiàn)場自動連續(xù)檢測,但是由于它的透氧膜和電極比較容易老化,當水樣中含藻類、硫化物、碳酸鹽、油類等物質(zhì)時,會使透氧膜堵塞或損壞,需要注意保護和及時更換,又由于它是依靠電極本身在氧的作用下發(fā)生氧化還原反應來測定氧濃度的特性,測定過程中需要消耗氧氣,所以在測量過程中樣品要不停地攪拌,一般速度要求至少為0.3m/s,且需要定期更換電解液,致使它的測量精度和響應時間都受到擴散因素的限制。
目前市場上的 溶解氧儀儀器大多都是屬于Clark電極類型,每隔一段時間要活化,透氧膜也要經(jīng)常更換。張葭冬]對膜電極的精密度作了研究,用膜電極法測量溶解氧的標準偏差為0.41mg/L,變異系數(shù)5.37%,碘量法測量溶解氧的標準偏差為0.3mg/L,變異系數(shù)為4.81%。同碘量法做對比實驗時,每個樣品測定值誤差小于0.21mg/L,相對誤差不超過2.77%,兩種方法相對誤差在-2.52%~2.77%之間。